申論題

一、砷酸鈉（Na₃AsO₄）水溶液屬於三質子鹼，其三個 K_b值分別為 3.2 × 10^-4、9.1 × 10^-8 和 1.7 × 10^-12。以鹽酸滴定砷酸鈉水溶液時，可用酚酞（變色範圍 8.0~9.6）或溴甲酚 綠（變色範圍 3.8~5.4）當指示劑，分別測得前兩個當量點；第三個當量點則無法以 指示劑測得。今有五種水溶液（A ~ E）各 100 mL，每種水溶液可能含有 NaOH(aq)、 Na₃AsO₄(aq)和 Na₂HAsO₄(aq)，三者中任一個或兩個成分。針對每種水溶液進行兩次 酸鹼滴定（每次取 25.0 mL）：第一次加入酚酞指示劑，以 0.10 M 鹽酸溶液滴定，直 到溶液變色為止；第二次則加入溴甲酚綠指示劑，再以 0.10 M 鹽酸溶液滴定，直到 溶液變色為止。每種水溶液每次滴定所消耗的鹽酸溶液體積都列於下表中；試回答 下列各小題：