11.溶於甲醇之ampicillin，進行質譜分析所得圖譜如下，其最可能使用之游離法為何？

(A)電子撞擊（EI）
(B)電灑游離（ESI）
(C)基質輔助雷射脫附（MALDI）
(D)常壓化學游離（APCI）

(A) 電子撞擊（EI）

• EI 屬「hard」游離，常在 GC-MS 中使用，傾向產生自由基陽離子 M⁺· 並造成大量碎片。

• 圖譜若為 EI，通常會看到 M⁺·（若分子耐熱且揮發）或大量低(比原本樣品更低) m/z 碎片為主。

(B) 電噴游離（ESI） —（正確）

• ESI 為「soft」游離，從溶液直接噴霧形成帶電離子，常見產物為 [M+H]⁺、[M+Na]⁺、[M−H]⁻ 等。

• 圖中主峰 m/z 350 非常吻合 ampicillin 的 [M+H]⁺（ampicillin 中性質量約 349.4 → 質子化後 ~350）。

• 另外圖上可見 m/z ≈ 372（約為 [M+Na]⁺，+22）以及 m/z 382（可能為與甲醇溶劑的加成或其他溶劑/鹽類加成），這類溶劑/鹽加成峰與溶液噴霧的 ESI 特徵相符。

(C) MALDI

• MALDI 常用於較大分子（多肽、蛋白），且需要基質；雖然能產生 [M+H]⁺，但小分子常受基質雜訊干擾。

(D) APCI

• APCI 也是在大氣壓下進行的化學游離，傾向產生 [M+H]⁺，且適合半揮發、較中等極性的化合物。

• APCI 與 ESI 在產物上有部分重疊，但題幹特別是「溶於甲醇」直接產生多種溶劑/鹽加成（如明顯的 [M+Na]、溶劑加成）以及典型的溶液噴霧圖譜，較偏向 ESI（直接噴霧） 的特徵。