88. Which of the following species obeys the 18-electron rule?
(A) (η⁵-C₅H₅)₂Fe
(B) (η⁵-C₅H₅)₂Co
(C) (η⁵-C₅H₅)₂Ni
(D) [(η⁵-C₅H₅)₂Ni]⁺
(E) [(η⁵-C₅H₅)₂Fe]⁺
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統計: A(1), B(0), C(0), D(0), E(0) #3853603
統計: A(1), B(0), C(0), D(0), E(0) #3853603
詳解 (共 1 筆)
#7329466
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「18電子律」的經典送分題—— 核心公式
總電子數 = 金屬價電子數 + 配體提供電子數 - 電荷數 (陽離子減,陰離子加)
第一步:找出金屬的價電子 (dns2)
在週期表上,這幾個元素是常客,建議記住它們的價電子數:
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Cr / Mo / W:第 6 族 (4s1 3d5 )→ 6 個電子
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Mn / Re:第 7 族 (4s2 3d5) → 7 個電子
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Fe / Ru / Os:第 8 族 (4s2 3d6) → 8 個電子
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Co / Rh / Ir:第 9 族 (4s2 3d7) → 9 個電子
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Ni / Pd / Pt:第 10 族 (4s2 3d8) → 10 個電子
第二步:判斷配體 (ηx)
題目中的 η5−C5H5 (茂環) 的 η5 代表有 5 個碳原子與金屬結合。
-
η5−C5H5:提供 5 個電子。
第三步:逐一拆解選項
| 選項 | 計算過程 (金屬 + 配體 × 數量 - 電荷) | 總電子數 | 結論 |
|---|---|---|---|
| (A) (Cp)2Fe | 8+(5×2)−0 | 18 | 符合 |
| (B) (Cp)2Co | 9+(5×2)−0 | 19 | 超出 (不穩定) |
| (C) (Cp)2Ni | 10+(5×2)−0 | 20 | 超出 (不穩定) |
| (D) [(Cp)2Ni]+ | 10+(5×2)−1 | 19 | 超出 |
| (E) [(Cp)2Fe]+ | 8+(5×2)−1 | 17 | 不足 |
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正確答案為 (A)。
快速解題技巧 (Mental Check)
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鎖定 18:二茂鐵 (Cp)2Fe 是有機金屬教科書的開山鼻祖,它是 18 電子的模範生。
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族系推導:
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Fe 是 18 電子。
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Co 在 Fe 右邊一格(多 1 電子),所以 (Cp)2Co 是 19。
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Ni 在 Fe 右邊兩格(多 2 電子),所以 (Cp)2Ni 是 20。
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電荷影響:帶正電就是少一個電子。例如 [(Cp)2Fe]+(二茂鐵陽離子)就是 18−1=17 電子,這在電化學中很常見,但它就不符合 18 電子律了。
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