114年 - 114 關務特種考試_三等_化學工程（選試英文）：儀器分析#126630

(一)紅外線光譜中的指紋區域（fingerprint region）是指位於多少波數(cm^–1) 範圍之間的區域？為什麼紅外線光譜中的指紋區域適合根據光譜的比較來識別化合物？

(二)依紅外線光譜中拉伸振動的波數(cm^–1)排列 O–H、C≡N、C–N 和 C=O 等 4 個化學鍵的波數大小順序。

(三)分子的彎曲振動之特徵在於兩化學鍵之間的夾角會發生變化，可以分成四個種類：扭轉（twisting）、交剪（scissoring）、擺動（wagging）與搖動（rocking）。請問上述四個種類那些是屬於平面之彎曲振動？那些是屬於不共平面之彎曲振動？

(一)請畫出層析圖譜並說明何謂空窗時間（void time）。（5 分）

1.計算辛烷和乙苯兩個峰之間的解析度（resolution）。（5 分）

2.計算管柱的平均理論板數（average number of theoretical plates）。（6 分）

3.計算平均理論板高（average theoretical plate height）。（6 分）

4.計算乙苯的滯留因子（retention factor）。（5 分）

(一)請用一個方程式來表示穿透率（transmittance）與吸收值（absorbance）之間的關係式。（3 分）

(二)酚(C₆H₅OH)與酚陰離子(C₆H₅O^–)當中，何者 B 譜帶吸收峰的波長( λ_max ) 位於較長波長處？何者 B 譜帶吸收峰的莫耳吸收係數值(ε_max )較大？請說明原因。（9 分）

(三)苯胺(C₆H₅NH₂）與苯胺陽離子(C₆H₅NH₃⁺)當中，何者 B 譜帶吸收峰的波長( λ_max )位於較長波長處？何者 B 譜帶吸收峰的莫耳吸收係數值( ε_max ) 較大？請說明原因。（9 分）

(一)對於陰極反應，平衡電位為負值，請問過電位為「正值」或「負值」？ 對於陽極反應，平衡電位為正值，請問過電位為「正值」或「負值」？（6 分）

(二)請畫出伏安圖（voltammogram），並在伏安圖中標示出擴散極限電流 （diffusion-limited current）和半波電位（half-wave potential）。（10 分）

(三)在 25℃時，所選擇之玻璃電極會發生酸誤差（acid error）與鹼誤差 （alkaline error）現象，請問當溶液之 pH 值為多少時玻璃電極會發生酸誤差現象？當溶液之 pH 值為多少時玻璃電極會發生鹼誤差現象？發生酸誤差現象時 pH 讀值會有偏高或偏低的現象？發生鹼誤差現象時 pH 讀值會有偏高或偏低的現象？（12 分）